红二、四方面军会师后，成立了中共中央西北局，西北局委员包括朱德、任弼时、徐向前、刘伯承、贺龙等，张琴秋是其中唯一的女性。

1933年春天，作为红四方面军政治部主任，张琴秋奉命带领500余名女红军转运伤员和运输物资。走到苦草坝（今四川境内）时，她们与军阀田颂尧部刘汉雄独立师的一个团遭遇。躲，来不及了，敌人已发现她们并成扇形逼近；打，500余名女红军基本没有战斗经验，也没有多少枪支弹药。张琴秋当机立断，决定采取心理攻势。

她指挥大家迅速占领制高点。敌人越来越近，女红军悄然不动，直至敌人进入最佳射程，张琴秋果断喊了一声“打”。女红军们举枪齐射，敌人被打得晕头转向，以为遇上了红军主力。

双方对峙，张琴秋组织四川籍女红军喊话：“白军士兵们，我们是红军，都是中国人，不要自相残杀！”“受压迫的士兵兄弟们，不要上当受骗打内战，不要为欺压你们的长官卖命……”敌人傻眼了：对方怎么是女的？

敌军指挥官下令进攻，士兵们都不开枪。指挥官暴跳如雷，命令督战队上前，处决那些不开枪的士兵。一位下士质问团长：“放着东洋人不打，打自家人，还要同妇女打，啥子道理？”团长恼羞成怒，一枪击毙下士：“再不进攻，这小子就是你们的下场！”顿时，群情激奋，有人喊“打死长官，参加红军”，有人干脆调转枪口，对准了军官，整个敌阵混乱不堪。这时，张琴秋率领女红军冲进敌群，处决了敌指挥官，缴获了敌人一个团的枪支弹药，还吸收了部分士兵参加红军。

捷报很快传遍了红四方面军和根据地。当天夜里，红四方面军总指挥部发来嘉奖令。从此，“五百农妇缴一团”的佳话在川陕边根据地广为流传。国民党的一些报纸，还把张琴秋说成“精通五国文字”“能文能武，不下马都可以写文章”的能人。

共和国第一代女部长

1935年2月，时值陕南战役，张琴秋接任妇女独立团团长。她横枪跃马带领妇女独立团，出色完成各项任务。5月，张琴秋随主力西渡嘉陵江，开始了举世闻名的长征。

长征途中，张琴秋三过草地，二越雪山，无所畏惧、奋勇向前。过草地时，一个叫王定国（后成为谢觉哉夫人）的女战士掉队了，正当她发愁时，张琴秋骑马过来了。张琴秋毫不犹豫地跳下马，接过王定国的背包，两人同行。没想到，当马从一片水深地向水浅地方爬时，马蹄老是打滑，爬几次都没有爬上。张琴秋狠狠地抽着马屁股，两个人，一匹马，在荒凉的草地上挣扎了好半天，才脱离险境。

1936年7月，在第三次过草地之前，张琴秋与红四方面军政委陈昌浩结婚。1936年10月，红四方面军一部两万余人组成西路军，进入甘肃河西走廊。张琴秋作为组织部长，担负着繁重的干部调配工作。分散突围中，张琴秋被俘。1937年8月，张琴秋被押解到南京。西安事变后，周恩来与国民党交涉，将张琴秋等一大批干部解救出狱。10月，张琴秋回到了延安。解放后，张琴秋在纺织工业部工作了近20年，并担任过副部长，为祖国的纺织工业作出了重要贡献。“在同志面前，她如同一块磁铁深深地吸引着大家；在敌人面前，她如同一块真金，千锤百炼而永不变色。”党史系统有关专家对张琴秋如此评价。