1989年，李晖从湖南工具厂子弟学校教师转任九三学社湖南省益阳市委专干，三年后进入湖南省共青团工作。

1995年，长沙市率先在国内实行领导干部公开选拔，25岁的李晖，通过公开竞选，由团省委科级干部转任长沙市委宣传部副部长。1997年，李晖又重返共青团，担任团长沙市委书记，后任共青团湖南省委副书记，2007年任共青团湖南省委书记，时年37岁的她成为正厅级干部。

次年11月，李晖转任地方，先后在株洲、怀化两地任职，2014年6月由怀化市长调任湖南省文化厅厅长、党组书记。

“政事儿”注意到，27日李晖被免文化厅厅长的同时，湖南新晋2名副省长：谢建辉、杨光荣。其中出生于1961年的谢建辉，1987年至1994年也曾在共青团长沙市委工作。

在任湖南省文化厅厅长时，李晖曾多次赴永州调研，对当地文化保护工作提出具体要求。

2014年11月，李晖到永州调研文化工作，时任永州市委书记陈文浩、时任永州市长向曙光等陪同。

两天时间里，李晖考察了永州图书馆、舜帝陵遗址博物馆等多个地方。

她指出，永州的历史底蕴深厚，文化资源丰富，文化人才源远流长，并要求永州要吃透上级政策精神，积极争取国家、省关于文化产业项目资金；要善于包装项目，把文化和旅游结合起来，积极打造文化创意产业园。

今年7月14日，李晖再次到永州，调研新田文化遗产保护、乡镇文化站建设和农村文化活动等工作。

4个月后，46岁的李晖“接棒”陈文浩，担任永州市委书记。

据10天前人民网发布统计报告称：2012年1月，李晖当选为怀化市市长，成为第一个正式当选的“70后”女性地市级政府“一把手”；今次履新永州市委书记，她又成为全国第一位“70后”女性地市级党委书记。

李晖曾被称为“美女市长”，她本人也曾通过媒体有过回应，希望大家不要过多关注外在的相貌，而去看看她所做的工作和决策。